热固化甲基丙烯酸醋浸渗剂的基本跟选择
一、热固化甲基丙烯酸醋浸渗剂的基本
热固化真空浸渗设备,一般是零件经浸渗并洗净表面后,在加热的条件下使零件孔隙 内 的浸渗剂液体聚合固化,加热的温度多在55一95℃之间,经常使用的是约90狱例如可以在90℃热水中进行固化,由于较多种类零件的浸渗是使用90℃水固化的原因,有些资料也称这类浸渗剂为热水固化的浸渗剂,此外也有些零件或物品则需要在约90℃的空气流(如烘箱)中固化的。
作为热固化浸渗剂的基本组成,主要包括有不饱和单体(现讨论主要是以甲基丙烯酸醋为主)、引发剂和阻聚剂,重要的组成中经常还包括表面剂、鳌合剂、荧光剂、染料等等,此外鉴于不同的技术要求,还会加入其他的组成。
从原理来说,乳化剂也不是一种的组分,实际上也不是在所有浸渗剂中都是含有的,但为了使在浸渗过程中未固化的液态浸渗剂易于自乳化而被洗去,在不少的甲基丙烯酸醋浸渗剂配方中加入了乳化剂(表面剂)。常用非离子型和阴离子型乳化剂或其混合物。可以应用的乳化剂品种有很多,特别是厌氧型固化浸渗剂所用的乳化剂,在文献中已有较多的报导,由于厌氧固化或热固化的甲基丙烯酸醋浸渗剂组成近似,所以关于厌氧型浸渗剂用乳化剂的介绍,也适合于热固型作参考。例如石油磺酸醋类阴离子乳化剂和乙氧基化烷基酚类、乙氧基化线性脂肪醇或乙氧基化多元醇等非离子型乳化剂都可以应用。实际上,有较多的热固甲基丙烯酸醋浸渗剂是采用非离子型乳化剂的。
根据上述的主要组成介绍,就大体可以组合出可能使用的浸渗剂配方,但是由于浸渗零件的技术要求、浸渗工艺甚至浸渗成本等等的要求与差异,在配方中的各组成物是有相当多可选择的变化,例如可水洗性、零件的孔隙大小、密封效果、零件金属(甚至是非金属)种类与防锈性、浸渗工艺是用湿或干真空法和是否有加压、浸渗后的零件在使用时的性能要求(例如耐热性、耐介质性、硬度和膨胀系数等等)的许多方面,实际都对配方和组成有不一样的要求。
所以,希望研制出在各种场合都可通用而又能都很满意的某一个浸渗剂配方就不容易,较方便和实际的方法,是有多种不同配方或组成的浸渗剂系列产品或者在浸渗操作中有多种工艺方法,以应付不同的浸渗需求。
二、浸渗剂类型的选择
伴随着浸渗技术发展的同时,化学工业也急剧发展,这又浸渗剂的研究与开发,种类繁多,用途广泛,性能优良的浸渗剂不断出现。
较初被广泛应用的一种浸渗剂是硅酸钠类(俗称水玻璃)浸渗剂,由于此类浸渗剂属于硅酸盐,也称无机浸渗剂,属于前一代浸渗剂,它的水溶液含水60%以上。
用水玻璃做浸渗剂始于上个世纪30年代,能够承受500℃以上的高温是其较大的优点,同时其具有耐油的特性。
但相对于优点则为显著,因其粘度高导致浸渗过程慢长、浸渗后零件难清洗、固化慢渗漏率高而需多次重复浸渗等等。
以上这些缺点均是由它的化学成分决定的:酸盐浸渗剂里面含有60%以上的水分子,而其浸渗密封是靠对其加热脱水后的剩余物(硅酸纳Na2SiO3)来密封微孔,但这时的硅酸钠盐体积变小,不能对孔隙形成完全的封堵,这就是其需反复浸渗的原因。
2、无机浸渗的固化机理为物理变化,属于可逆反应。
假设一件浸渗后修补好的工件存放在一个足够湿度的环境当中,这时硅酸钠盐能够吸收空气中的水分子,时间长了工件表面会“流鼻涕”。
这就是水玻璃吸水后还原反应。
3、固化物。
水玻璃的脱水固化物,这是一种类似细石沙的无机盐粉状物,毫无物理强度。
总之,无机浸渗剂的可靠性、耐久性差,已在大多数场合被淘汰。
聚醋类浸渗剂属于二代浸渗剂,其于二十世纪四十年代使用,其具有密封效果良好、耐化学腐蚀性和能承受温度达204℃的特点,但它的缺点是固化时间较长且工艺复杂,浸渗后零件表面有较多残留而不易清洗,需要专门的设备,增加了设备投入成本,因此聚醋类浸渗剂并没有得到广泛的应用。
当前,前一代硅酸钠类和二代聚醋类浸渗剂已逐渐被、环保、浸渗合格率高的第三代丙烯酸醋类浸渗剂所取代(本文所设计的浸渗工艺采用的浸渗剂为此类型)。
而丙烯酸醋类浸渗剂又分为加热固化型浸渗剂和厌氧自固型浸渗剂两种。
加热固化型浸渗剂是由多种类丙烯酸单体、引发剂、表面剂和剂等混合后构成。
它浸渗密封铸件的原理是利用设备,将零件浸入丙烯酸醋类浸渗剂液体内,采用真空及加压的方法,让低粘度的浸渗剂充满铸件缺点,后加热使液态的浸渗齐」聚合固化成强度及韧性俱佳的热固性弹性体,从而起到密封缺点的效果。
丙烯酸醋类浸渗剂的优点先是粘度低,能够保证浸渗剂进入零件内缺点;其次是较宽温度的适用性,固化后的密封体在一50~200℃的范围内都能正常发挥效能;再次是固化前后体积收缩变化小,能够保证密封后的高合格率。
较后是由于此类浸渗剂中含有表面剂,因此可使浸渗后的残留液遇水后乳化达到零件表面易清洗的目的。
但丙烯酸醋类浸渗剂通常含有引发剂和阻聚剂,聚合和阻聚这样一对竞争反应会造成其在储存和使用过程中的稳定性差。
同时,这类浸渗剂由于在固化过程中需要对其进行加热,因此会出现一些密封胶溢出现象,原因是浸渗后的零件在加热过程中树脂比金属的热膨胀快。
这种结果会导致浸渗后的合格率下降并可能弄污部件表面。
厌氧自固型浸渗剂也称为厌氧密封胶,同样是以丙烯酸醋类化合物为主添加表面剂、稳定剂、剂和引发剂等其它成分。
其特点是具有自固化及调节固化的能力,使其成为密封金属和非金属部件孔隙的较可靠密封材料。
液态的密封胶有自然聚合的倾向,但通过向包装物中渗入少量空气并保持恒定温度的办法便可阻止这种聚合。
厌氧密封胶同时具有向微孔主动浸渗的性质,当液态密封胶进入零件孔隙时,它不再具有稳定空气源,并开始化学固化。
其与金属离子接触可固化,这类似某些化学催化剂,然而加热、催化剂和金属离子对固化过程并不是必要条件,但它们可调节固化反应的,并通过控制每次浸渗过程中固化反应以获得较佳浸渗效果。
厌氧密封胶不会出现溢出现象,故部件不会被弄污,密封性能稳定。
厌氧密封胶自固化的可靠性,可确保浸渗过的零部件不渗漏。
由于厌氧密封胶具有以上的性质使其通常适于浸渗粉末金属部件,因为粉末金属的孔隙分布范围广,使用热固化密封胶时会产生溢出问题。
浸渗剂除了以上介绍的主要类型外,无机浸渗剂中还包括碱金属铝酸盐类、硫酸盐类及氯化物类浸渗剂,有机浸渗剂还包括环氧树脂类、酚醛树脂类浸渗剂等。
本文根据对以上浸渗剂类型及优缺点的对比分析及与浸渗剂生产厂家的交流,依据生产厂家对高压铸造铝合金零件浸渗的经验,我们选择了有机加热固化型浸渗剂。
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